Гальванический элемент, состоящий из свинца (Pb) и железа (Fe), погружённых в растворы их солей, представляет собой систему, в которой происходят окислительно-восстановительные реакции. Для составления электрохимической схемы и определения анода и катода, необходимо учитывать стандартные электродные потенциалы данных металлов.
Стандартные электродные потенциалы:
- ( \text{Pb}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Pb} ), ( E^\circ = -0.13 \, \text{В} )
- ( \text{Fe}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Fe} ), ( E^\circ = -0.44 \, \text{В} )
Определение анода и катода:
Анодом является электрод, на котором происходит окисление, а катодом — электрод, на котором происходит восстановление. В гальваническом элементе окисление всегда происходит на электроде с более низким стандартным потенциалом.
- Анод: Fe, так как его потенциал (-0.44 В) ниже, чем у Pb.
- Катод: Pb, так как его потенциал (-0.13 В) выше, чем у Fe.
Электрохимическая схема:
Электрохимическая схема может быть записана как:
[ \text{Fe} | \text{Fe}^{2+} (1 \, M) || \text{Pb}^{2+} (1 \, M) | \text{Pb} ]
Электродные процессы:
На аноде (окисление):
[ \text{Fe} \rightarrow \text{Fe}^{2+} + 2e^- ]
На катоде (восстановление):
[ \text{Pb}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Pb} ]
Суммарная реакция:
Суммарная реакция для гальванического элемента:
[ \text{Fe} + \text{Pb}^{2+} \rightarrow \text{Fe}^{2+} + \text{Pb} ]
Расчёт ЭДС при стандартных условиях:
Электродвижущая сила (ЭДС) элемента рассчитывается как разность между стандартными потенциалами катода и анода:
[ E^\circ{\text{элемента}} = E^\circ{\text{катода}} - E^\circ_{\text{анода}} = (-0.13 \, \text{В}) - (-0.44 \, \text{В}) = 0.31 \, \text{В} ]
Изменение ЭДС при изменении концентрации ионов:
Нернстовское уравнение позволяет учесть влияние концентрации на ЭДС:
[ E = E^\circ - \frac{RT}{nF} \ln Q ]
Где:
- ( R ) — универсальная газовая постоянная (8.314 Дж/(моль·К))
- ( T ) — температура в К (при стандартных условиях 298 К)
- ( n ) — число электронов (в данном случае 2)
- ( F ) — постоянная Фарадея (96485 Кл/моль)
- ( Q ) — реакционная степень, которая в данном случае будет равна (\frac{[\text{Fe}^{2+}]}{[\text{Pb}^{2+}]})
При концентрации ионов металлов (10^{-4}):
[ Q = \frac{10^{-4}}{10^{-4}} = 1 ]
Так как ( \ln 1 = 0 ), то изменение концентрации при одинаковых условиях не изменит ЭДС, и она останется равной 0.31 В. Однако, если концентрации изменяются по-разному, например, если концентрация ионов железа увеличивается, а свинца уменьшается, это повлияет на величину Q и, соответственно, на ЭДС.